立体切开的自由基交叉耦合

　　自由基首先是120多年前被Gomberg1发现的，而Kochi在1970年代展示的第一个自由基跨耦合（参考文献2）。与广泛使用的极性交叉偶联化学相反，用于FORGE C（SP2）–C（SP2）键（例如Suzuki，negishi和Kumada），由于使用的轻度条件和增强的化学选择性与单单电子化学相关，因此将自由基的交叉偶联具有优势。在交叉耦合中使用普遍存在的碳基片段（例如羧酸，醇，胺和烯烃）的能力极大地简化了对各种复杂分子的访问3,4,5,6,7,8,9。除了这些优势之外，涉及自由基的对照耦合反应尚不清楚，并且由于其近乎持续的种族化（Picsecond Timescale）10。结果，控制自由基交叉偶联的立体化学结果只能使用定制手性配体11或以附近立体中心为指导的非对映选择性时尚12来实现。在这里，我们展示了如何使用廉价的ACHIRAL NI催化剂的容易获得的对映材和低负载来解决这一挑战，从而实现了对对照的，立体的自由基交叉偶联，而无需烷基烯基烯基烯基化学液位，而无需过氧化烷基化的烷基化学。计算支持由N2损失驱动的C – C键形成独特的含Ni键合的过渡态的中间人。

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